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高沖聚苯乙烯(HIPS)是彈性體(如聚丁二烯)同PS的接枝共聚物或二者的摻混物。
工業(yè)上所用彈性體的相對(duì)分子質(zhì)量為1.8×10-2.6×10,并有長(zhǎng)支鏈以抑制冷流。最普遍使用的橡膠是中等反式聚丁二烯和高反式聚丁二烯。高反式聚丁二烯有相對(duì)高的耐熱性,這可使HIPS配方以低溫韌性為代價(jià)得到一些優(yōu)良性質(zhì)。
盡管把橡膠加入GPPS中的配方是有效的,但還是優(yōu)選將彈性體接枝到連續(xù)相中。工業(yè)化聚合工藝生產(chǎn)的聚合物體系不僅含有彈性體,而且在橡膠區(qū)域附有短聚苯乙烯側(cè)鏈的接枝物。這些接枝物將分散的彈性體顆粒固定在連續(xù)的聚苯乙烯相之中,使相容性更好、沖擊強(qiáng)度更高。
當(dāng)外力作用在HIPS上時(shí),橡膠顆粒表現(xiàn)出應(yīng)力松弛。要取得好的效果,彈性顆粒必須被有效地限制在基體內(nèi)并有一定的彈性,這意味著所使用的橡膠一定可以接技和交聯(lián)。通過(guò)微觀結(jié)構(gòu)可將這兩種性能控制到一定限度,這些要求決定了現(xiàn)在主要使用中等反式橡膠,有時(shí)也用高反式橡膠,這些橡膠可用有機(jī)鋰引發(fā)劑或與Ziegler催化劑合用來(lái)生產(chǎn)。

高反式聚丁二烯具有相對(duì)高的耐熱性,這使HIPS在加工時(shí)有優(yōu)勢(shì)。另一方向,這種聚丁二烯由于其有規(guī)立構(gòu)結(jié)構(gòu),在約0℃時(shí)結(jié)晶,因此用這種方法生產(chǎn)的聚苯乙烯的低溫韌性有所降低。
除了純的聚丁二烯橡膠,也可用苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物,這樣可生產(chǎn)粒徑小于1mm的產(chǎn)品,其具有高光澤和高剛性。但和聚丁二烯含量相似的體系相比,它的韌性要低一些。另外的橡膠體系也已成功應(yīng)用在工業(yè)上。用苯乙烯嵌段共聚物制得的HIPS產(chǎn)品的顆粒尺寸小,并有好的光澤性。由苯乙烯-丁二烯嵌段橡膠和/或乙丙橡膠(EPDM)組成的共混橡膠體系,可與聚丁二烯共混,產(chǎn)品的橡膠粒徑分布具有雙峰特征,并具有高光澤和高抗沖。嵌段橡膠產(chǎn)生典型的肢囊小顆粒,EPDM與嵌段橡膠不相容,作為分散橡膠相形成大的顆粒。由于EPDM具有較高的不飽和度,需加入更高濃度的過(guò)氧化物交聯(lián)劑(二叔丁基過(guò)氧化物)以穩(wěn)定橡膠顆粒,并提高接枝度。
另一個(gè)可替代的橡膠體系是徑向不對(duì)稱聚合物(ARPS)。ARPS有四個(gè)等長(zhǎng)的聚丁二烯臂,其中一個(gè)聚丁二烯臂上附有聚苯乙烯鏈段。由ARPS聚丁二烯共混制備的HIPS產(chǎn)品產(chǎn)生具有不同形態(tài)和粒徑分布的兩個(gè)分離橡膠相。ARPS產(chǎn)生膠囊結(jié)構(gòu),聚丁二烯產(chǎn)生正常的被多層結(jié)構(gòu)包覆的胞狀結(jié)構(gòu)。所制成的產(chǎn)品兼有高光澤和高抗沖特性。
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